Ամբողջովին պինդ վիճակում վերալիցքավորվող լիթիումային մարտկոցները, թվում է, կարևոր ուղղություն են ապագա զարգացման համար

Անկախ կատարողականությունից, արժեքից կամ անվտանգության նկատառումներից, ամբողջովին պինդ վիճակի վերալիցքավորվող մարտկոցները լավագույն ընտրությունն են հանածո էներգիան փոխարինելու և, ի վերջո, նոր էներգիայի տրանսպորտային միջոցների ճանապարհը իրականացնելու համար:

Որպես կաթոդային նյութերի գյուտարար, ինչպիսիք են LiCoO2, LiMn2O4 և LiFePO4, Goodenough-ը լավ հայտնի է ոլորտումլիթիում-իոնային մարտկոցներև իսկապես «լիթիում-իոնային մարտկոցների հայրն է»:

未标题-2

NatureElectronics-ում վերջերս հրապարակված հոդվածում Ջոն Բ. Գուդենաֆը, ով 96 տարեկան է, վերանայում է վերալիցքավորվող լիթիում-իոնային մարտկոցի հայտնագործության պատմությունը և ցույց է տալիս առաջընթացի ուղին:

1970-ականներին ԱՄՆ-ում բռնկվեց նավթային ճգնաժամ։Գիտակցելով իր չափից ավելի կախվածությունը նավթի ներմուծումից՝ կառավարությունը սկսեց մեծ ջանքեր գործադրել արևային և քամու էներգիան զարգացնելու համար:Արևի և քամու էներգիայի ընդհատվող բնույթի պատճառով,վերալիցքավորվող մարտկոցների վերջո անհրաժեշտ էին այս վերականգնվող և մաքուր էներգիայի աղբյուրները պահելու համար:

Հետադարձելի լիցքավորման և լիցքավորման բանալին քիմիական ռեակցիայի հետադարձելիությունն է:

Այն ժամանակ չվերալիցքավորվող մարտկոցների մեծ մասում օգտագործվում էին լիթիում բացասական էլեկտրոդներ և օրգանական էլեկտրոլիտներ։Վերալիցքավորվող մարտկոցներ ձեռք բերելու համար բոլորը սկսեցին աշխատել լիթիումի իոնների հետադարձելի ներկառուցման վրա շերտավոր անցումային մետաղի սուլֆիդային կաթոդների մեջ:ExxonMobil-ից Սթենլի Ուիթինգհեմը հայտնաբերել է, որ շրջելի լիցքավորումն ու լիցքաթափումը կարելի է ձեռք բերել ինտերկալացիոն քիմիայի միջոցով՝ օգտագործելով շերտավորված TiS2 որպես կաթոդ նյութ, ընդ որում արտանետվող արտադրանքը LiTiS2 է:

Այս բջիջը, որը մշակվել է Ուիթինգհեմի կողմից 1976 թվականին, հասել է լավ սկզբնական արդյունավետության:Այնուամենայնիվ, լիցքավորման և լիցքավորման մի քանի կրկնություններից հետո բջիջի ներսում ձևավորվեցին լիթիումի դենդրիտներ, որոնք բացասականից վերածվեցին դրական էլեկտրոդի՝ ստեղծելով կարճ միացում, որը կարող էր բռնկել էլեկտրոլիտը:Այս փորձը, կրկին, անհաջող ավարտ ունեցավ։

Միևնույն ժամանակ, Գուդենաֆը, ով տեղափոխվեց Օքսֆորդ, ուսումնասիրում էր, թե առավելագույնը որքան լիթիում կարող է ներկառուցվել շերտավոր LiCoO2 և LiNiO2 կաթոդային նյութերից՝ նախքան կառուցվածքի փոփոխությունը:Ի վերջո, նրանք հասան կաթոդի նյութից լիթիումի կեսից ավելիի հետադարձելի հեռացման:

Այս հետազոտությունն ի վերջո առաջնորդեց ԱսահիԿասեյից Ակիրա Յոշինոյին պատրաստելու առաջինըվերալիցքավորվող լիթիում-իոնային մարտկոցLiCoO2 որպես դրական էլեկտրոդ և գրաֆիկական ածխածին որպես բացասական էլեկտրոդ:Այս մարտկոցը հաջողությամբ օգտագործվել է Sony-ի ամենավաղ բջջային հեռախոսներում:

Արժեքը նվազեցնելու և անվտանգությունը բարելավելու նպատակով:Ամբողջական պինդ վերալիցքավորվող մարտկոցը պինդ որպես էլեկտրոլիտ, կարծես թե կարևոր ուղղություն է ապագա զարգացման համար:

Դեռևս 1960-ականներին եվրոպացի քիմիկոսները աշխատել են լիթիումի իոնների հետադարձելի ներկառուցման վրա շերտավոր անցումային մետաղի սուլֆիդային նյութերի մեջ։Այն ժամանակ վերալիցքավորվող մարտկոցների ստանդարտ էլեկտրոլիտները հիմնականում ուժեղ թթվային և ալկալային ջրային էլեկտրոլիտներ էին, ինչպիսիք են H2SO4 կամ KOH:Քանի որ այս ջրային էլեկտրոլիտներում H+-ն ունի լավ ցրվածություն:

Այն ժամանակ ամենակայուն վերալիցքավորվող մարտկոցները պատրաստվում էին շերտավոր NiOOH-ով որպես կաթոդ նյութ և ուժեղ ալկալային ջրային էլեկտրոլիտով որպես էլեկտրոլիտ:h+-ը կարող է շրջելիորեն տեղադրվել NiOOH շերտավոր կաթոդում՝ ձևավորելով Ni(OH)2:Խնդիրն այն էր, որ ջրային էլեկտրոլիտը սահմանափակեց մարտկոցի լարումը, ինչը հանգեցնում էր էներգիայի ցածր խտության:

1967 թվականին Ջոզեֆ Կումմերն ու Նիլ Վեբերը Ford Motor Company-ից հայտնաբերեցին, որ Na+-ն ունի լավ դիֆուզիոն հատկություններ 300°C-ից բարձր կերամիկական էլեկտրոլիտներում։Այնուհետև նրանք հայտնագործեցին Na-S վերալիցքավորվող մարտկոց՝ հալած նատրիումը՝ որպես բացասական էլեկտրոդ և հալված ծծումբ պարունակող ածխածնային ժապավեններ՝ որպես դրական էլեկտրոդ:Արդյունքում նրանք հայտնագործեցին Na-S վերալիցքավորվող մարտկոց՝ հալած նատրիումը՝ որպես բացասական էլեկտրոդ, հալված ծծումբը, որը պարունակում է ածխածնի ժապավեն՝ որպես դրական էլեկտրոդ, և պինդ կերամիկա՝ որպես էլեկտրոլիտ։Այնուամենայնիվ, 300°C աշխատանքային ջերմաստիճանը դատապարտեց այս մարտկոցի առևտրայնացման անհնարինությունը:

1986 թվականին Գուդենաֆը ստեղծեց ամբողջովին պինդ վիճակի վերալիցքավորվող լիթիումային մարտկոց՝ առանց դենդրիտների առաջացման՝ օգտագործելով NASICON:Ներկայումս պինդ վիճակում վերալիցքավորվող լիթիումի և նատրիումի մարտկոցները, որոնք հիմնված են պինդ վիճակում գտնվող էլեկտրոլիտների վրա, ինչպիսին է NASICON-ը, առևտրայնացվել են:

2015 թվականին Պորտոյի համալսարանի ՄարիաՀելենա Բրագան ցուցադրեց նաև մեկուսիչ ծակոտկեն օքսիդ պինդ էլեկտրոլիտ լիթիումի և նատրիումի իոնային հաղորդունակությամբ, որը համեմատելի է լիթիում-իոնային մարտկոցներում ներկայումս օգտագործվող օրգանական էլեկտրոլիտների հետ:

Մի խոսքով, անկախ կատարողականից, ծախսերից կամ անվտանգության նկատառումներից, ամբողջովին պինդ վիճակի վերալիցքավորվող մարտկոցները լավագույն ընտրությունն են հանածո էներգիան փոխարինելու և ի վերջո նոր էներգիայով զբաղվող մեքենաների ճանապարհը իրականացնելու համար:


Հրապարակման ժամանակը՝ օգ-25-2022